鋅冶煉技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀綜述
2008年08月12日 13:0 7284次瀏覽 來源: 中國(guó)有色網(wǎng) 分類: 鉛鋅資訊
鋅冶煉技術(shù)發(fā)展現(xiàn)狀綜述
(中國(guó)恩菲工程技術(shù)有限公司 王忠實(shí))
1 國(guó)外鋅冶煉技術(shù)水平
濕法煉鋅是當(dāng)今世界最主要的煉鋅方法,其產(chǎn)量占世界總鋅產(chǎn)量的85%以上。近期世界新建和擴(kuò)建的生產(chǎn)能力均采用濕法煉鋅工藝。濕法煉鋅技術(shù)發(fā)展很快,主要表現(xiàn)在:硫化鋅精礦的直接氧壓浸出;硫化鋅精礦的常壓富氧直接浸出;設(shè)備大型化,高效化;浸出渣綜合回收及無(wú)害化處理;工藝過程自動(dòng)控制系統(tǒng)等幾個(gè)方面。
火法煉鋅中的豎罐蒸餾煉鋅已趨淘汰,電爐煉鋅規(guī)模小且未見新的發(fā)展。等離子煉鋅技術(shù)及噴射煉鋅技術(shù)在上世紀(jì)80年代實(shí)現(xiàn)了鋼廠煙灰回收鋅的示范工廠,至今尚未見有關(guān)進(jìn)一步的商業(yè)化進(jìn)展的報(bào)道,密閉鼓風(fēng)爐煉鉛鋅是世界上最主要的幾乎是唯一的火法煉鋅方法。世界上總共有15臺(tái)(包括國(guó)內(nèi)ISP工廠)密閉鼓風(fēng)爐在進(jìn)行鋅的生產(chǎn),占鋅的總產(chǎn)量12%-13%,其技術(shù)發(fā)展主要是增加二次含鉛鋅物料的處理措施;改進(jìn)冷凝效率;富氧技術(shù)的運(yùn)用等。
1.1氧壓浸出技術(shù)的運(yùn)用
硫化鋅精礦氧壓浸出新工藝的特點(diǎn)是:鋅精礦不經(jīng)焙燒直接加入壓力釜中,在一定的溫度和氧分壓條件下,直接酸浸獲得硫酸鋅溶液,原料中的硫、鉛、鐵等則留在渣中,分離后的渣經(jīng)浮選、熱濾、回收元素硫、硫化知?dú)堅(jiān)拔驳V,進(jìn)入硫酸鋅溶液中的部門鐵,經(jīng)中和沉鐵后進(jìn)入后續(xù)工序處理。該工藝浸出效率高。對(duì)高鐵閃鋅礦和含鉛的鋅精礦適應(yīng)性強(qiáng)。與常規(guī)煉鋅方法相比無(wú)需建設(shè)配套的焙燒車間和酸廠,有利于環(huán)境的治理,尤其是對(duì)于成品硫酸外運(yùn)交通困難的地區(qū),氧壓浸出工藝更顯優(yōu)勢(shì),產(chǎn)出的元素硫便于儲(chǔ)存和運(yùn)輸。
該工藝動(dòng)力學(xué)研究表明,浸出反應(yīng)是在硫化鋅礦粒表面進(jìn)行的多相反應(yīng),為了提高浸出過程的反應(yīng)速度,要求精礦粒度98%小于44μm。升高溫度反應(yīng)速度增加,但當(dāng)溫度提高到元素硫的熔點(diǎn)(
(1)加拿大特累爾鋅廠:
該廠氧壓浸出系統(tǒng)設(shè)計(jì)處理鋅精礦能力為190t/d,新建的氧壓浸出系統(tǒng)與原有的傳統(tǒng)濕法煉鋅平行運(yùn)行,氧壓浸出的礦漿經(jīng)旋流器分級(jí)溢流進(jìn)入老系統(tǒng)的酸浸槽與原工藝流程合并,氧壓浸出系統(tǒng)設(shè)計(jì)產(chǎn)鋅量為全廠產(chǎn)能的20%。
該廠處理的物料主要是柯明柯公司的沙里文礦。其顧分為:鋅49%,鐵11%,鉛4%,硫32%。
氧壓浸出廠首先將鋅精礦用球磨機(jī)細(xì)磨,球磨機(jī)與水力旋流器閉路循環(huán),旋流器的溢流經(jīng)濃縮后得到含固量68%~70%,粒度小于44μm占90%的礦漿,在礦漿攪拌槽里加入表面活性劑后,連續(xù)泵入4室高壓釜的第一室。由電積車間來的廢電解液配入濃硫酸,使其酸度達(dá)到含硫酸
該氧壓浸出系統(tǒng)經(jīng)改造完善后的處理能力已達(dá)到376t/d,設(shè)備運(yùn)轉(zhuǎn)率90%,高壓釜物料停留時(shí)間100分鐘,排氣中氧含量(干基)85%,浸出終液含鐵
(2)加拿大梯明斯廠
氧壓浸出系統(tǒng)設(shè)計(jì)能力為處理精礦105t/d,該廠也是在傳統(tǒng)濕法煉鋅廠基礎(chǔ)上擴(kuò)建的。加壓浸出的礦漿經(jīng)濃密后,溢流在氧化槽中氧化,中和,焙燒作氧化步驟的中和劑,氧化步驟排出的漿化物由硫酸鋅溶液,未反應(yīng)的焙燒砂礦和沉淀的氧化鐵組成,送至老廠的中性浸出工序與主工藝流程合并,氧壓浸出礦漿濃密底流即合硫浸出渣,與老廠產(chǎn)生的殘?jiān)黄鹣礈爝^濾并儲(chǔ)于尾礦壩。
該廠的氧壓浸出工藝與特列爾鋅廠工藝略有不同,采用低酸作業(yè),鐵以黃鉀鐵礬,堿式硫酸鐵和水合氧化鐵沉淀。
浸出高壓釜也是四室臥式機(jī)械釜,其直徑為
進(jìn)入高壓釜鋅精礦礦漿含固量65%,小于44μm。顆粒占95%。釜內(nèi)總壓維持在1100~1240kPa,溫度130℃~
(3)德國(guó)魯爾鋅廠
魯爾鋅廠是第三家采用氧壓浸出工藝的公司,加壓浸出和原有的濕法煉鋅老系統(tǒng)的設(shè)備結(jié)合起來提高了電鋅的生產(chǎn)能力,年增產(chǎn)5萬(wàn)t電鋅,占全廠總量三分之一以上。老系統(tǒng)的流程包括:焙燒、中性浸出、熱酸浸出、高熱酸浸出、凈液、電積等工序。高熱酸浸出的鉛、銀渣出售給鉛廠,熱酸浸出液用鋅精礦還原,使溶液中的三價(jià)鐵還原成二價(jià)鐵,然后焙砂中和,使鐵以赤鐵礦的形式沉淀下來。還原渣含有硫化鋅和大量硫送往焙燒爐。新增氧壓浸出系統(tǒng)后,改變了這部門工藝,即將還原渣與鋅精礦二次研磨后的礦漿混合,同時(shí)加入高壓釜,其作用是增加焙燒爐處理的精礦量,也使還原渣中的硫不以硫酸產(chǎn)出而以元素硫形式產(chǎn)出。進(jìn)入高壓釜的鋅清礦量占原料量的50%~60%還原渣為40%~50%。高壓釜反應(yīng)溫度為
調(diào)節(jié)槽礦漿進(jìn)入初級(jí)浮選槽直接處理,初級(jí)浮選后的尾礦漿進(jìn)行濃密,濃密機(jī)底流經(jīng)粗選、掃選、精選后的硫精礦和初級(jí)浮選的硫精礦合并,經(jīng)過濾、洗滌、再經(jīng)熔融熱濾得到單質(zhì)硫副產(chǎn)品出售,硫化物濾餅返回焙燒。掃選尾礦與老流程高熱酸浸出渣混合進(jìn)入原有的鉛、銀、渣濃密池。初級(jí)浮選尾礦濃密機(jī)上清液含溶解的鋅、鐵送往原有的中性浸出工序。
該廠投產(chǎn)三年后,原料改為全部精礦,不再處理還原渣。投產(chǎn)初期設(shè)備方面的主要問題是高壓釜攪拌器的結(jié)垢清理和耐酸管道的腐蝕。經(jīng)修改后已有所改進(jìn)。1994年主要生產(chǎn)數(shù)據(jù):鋅精礦品位45%~50%,高壓釜利用率95%,生產(chǎn)能力提高了10%~15%,鋅浸出率大于97%,硫回收率85%~90%。
(4)加拿大哈德森灣礦冶公司鋅廠:
原有鋅廠采用焙燒——浸出——電積工藝,經(jīng)過整改后,完整的兩段氧壓浸出流程完全取代了老工藝的焙燒浸出工藝。至今是世界上第一座完全采用氧壓浸出的煉鋅廠,而其它的鋅氧壓浸出都是與焙燒工藝并存。
哈德森灣氧壓浸出處理的混合精礦先經(jīng)球磨機(jī)細(xì)磨、旋流閉路分級(jí),濃密機(jī)濃度,底流礦漿含固70%,小于44μm占98%,泵送氧壓浸出系統(tǒng)。精礦漿、返酸和堆存的殘?jiān)鲆阂黄鸺拥降谝欢胃邏焊M(jìn)行低酸浸出,高壓釜第一室溫度為140℃~
該廠設(shè)有直徑
主要生產(chǎn)數(shù)據(jù):精礦處理量22.2t/d,操作壓力為1100kPa~1200kPa,氧濃度按設(shè)計(jì)要求一直保持在氧分壓80%(干基)條件下操作,低酸浸出鋅浸出率75%,高酸浸出鋅浸出率達(dá)99%,低酸浸出液含鋅
除上述四廠外,第五座氧壓浸出廠于2003年在哈薩克斯坦的巴爾喀什廠建成,生產(chǎn)規(guī)模為10萬(wàn)t/a電鋅能力。
1.2 富氧常壓浸出技術(shù)的運(yùn)用
奧托昆普公司開發(fā)的硫化鋅精礦富氧常壓直接浸出工藝已在世界上三座工廠實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。富氧常壓浸出工業(yè)化生產(chǎn)是在氧壓浸出之后發(fā)展起來的新工藝,其基本反應(yīng)過程仍基于氧作為強(qiáng)氧化劑,三價(jià)鐵離子作催化劑,硫以元素硫產(chǎn)出,與常規(guī)煉鋅方法相比具有氧壓浸出相同的優(yōu)勢(shì),與氧壓浸出工藝相比,由于過程在常壓下進(jìn)行,反應(yīng)溫度低于
三座富氧常壓浸出工業(yè)化生產(chǎn)都是與焙燒—浸出—電積流程結(jié)合的工廠,擴(kuò)建富氧常壓浸出系統(tǒng)的目的是為了擴(kuò)大鋅產(chǎn)量,而不是增加硫酸產(chǎn)量。
(1)芬蘭科科拉廠
分別于1998年和2001年建設(shè)了兩座50,000t/a鋅規(guī)模的富氧常壓浸出系統(tǒng),共有8臺(tái)DL反應(yīng)器,四臺(tái)為一個(gè)系列,每個(gè)系列(50,000t/a)三臺(tái)生產(chǎn),一臺(tái)備用。科科拉廠,原有常規(guī)流程生產(chǎn)能力為170,000t/a鋅,共計(jì)總產(chǎn)能為270,000t/a。進(jìn)入DL反應(yīng)器的物料包括精礦漿,焙燒二段浸出底流經(jīng)轉(zhuǎn)化后的礦漿,電積廢液和氧,反應(yīng)器產(chǎn)出物經(jīng)濃密、過渡、上清液返回焙燒一段中性浸出與常規(guī)流程合并。
(2)挪威歐達(dá)廠:
于2004年建設(shè)了一座50,000t/a鋅規(guī)模的富氧常壓浸出系統(tǒng),原有常規(guī)流程生產(chǎn)規(guī)模為100,000t/a鋅,共計(jì)總產(chǎn)能為150,000t/a鋅。進(jìn)入DL反應(yīng)器的物料包括精礦漿,焙砂系統(tǒng)的熱酸浸出礦漿,電積廢液和氧。反應(yīng)器產(chǎn)出物經(jīng)濃密、過濾后的上清液用焙砂中浸底進(jìn)行黃鉀鐵礬法沉鐵,除鐵后液返回焙砂中浸工序,與常規(guī)流程合并。
上述兩廠常壓浸出的濾渣均未設(shè)回收硫系統(tǒng),濾渣送渣場(chǎng)堆放。
(3)韓國(guó)鋅業(yè)公司溫山冶煉廠
韓國(guó)鋅業(yè)公司溫山冶煉廠于1994年建設(shè)了一座200,000t/a鋅的富氧常壓浸出系統(tǒng),原有的焙燒、浸出、針鐵礦除鐵流程生產(chǎn)能力為200,000t/a鋅。常壓富氧浸出工藝產(chǎn)出的酸浸出液用針鐵礦法除鐵,針鐵礦渣采用Ausmelt爐煙化處理,1998年常壓富氧浸出和焙砂浸出共生產(chǎn)電鋅420,000t。
富氧常壓浸出精礦制備過程類似于氧壓浸出工藝,精礦是否通過細(xì)磨決定于原料和直接浸出試驗(yàn)的結(jié)果,酸出渣是否選硫或熱濾,處決于建廠條件,原料鉛、銀含量和環(huán)境的要求。
1.3 煉鋅廠浸出渣無(wú)害化處理
任何濕法煉鋅廠都面臨渣處理方法的選擇,隨著技術(shù)的發(fā)展,國(guó)外工廠鋅浸出渣處理以高酸、熱酸浸出技術(shù)為主,熱酸浸出后沉鐵方法有黃鉀鐵礬法,針鐵礦法和赤鐵礦法。產(chǎn)出的高酸浸出渣視鉛銀含量或直接送鉛廠處理,或經(jīng)浮選后送鉛廠處理,產(chǎn)出的鐵渣多數(shù)送渣場(chǎng)堆存,存在二次污染問題。如何使這類渣無(wú)害化處理是濕法煉鋅廠一個(gè)共性問題。比較普遍的一種觀點(diǎn)認(rèn)為,采用煙化法處理濕法煉鋅廠殘?jiān)?,盡可能回收其中有價(jià)金屬產(chǎn)出固化無(wú)害渣,有利于環(huán)境保護(hù),也有利于棄渣的進(jìn)一步的利用。傳統(tǒng)的威爾茲法處理弱酸浸出的殘?jiān)ㄋ^的半溶渣)作為丟棄渣也不是十分安全,且焦炭耗量也高,操作成本高,操作環(huán)境也不理想。韓國(guó)鋅業(yè)公司溫山冶煉廠為建成一座“綠色”工廠,曾對(duì)渣處理流程做過多方案的比較和改進(jìn)。其原則是消除浸出渣的堆場(chǎng),使未來不可知責(zé)任最小化,而不是公司當(dāng)前利益的最大化,其目標(biāo)是研究一種與鉛渣煙化爐相同的化學(xué)反應(yīng)過程,實(shí)現(xiàn)連續(xù)化操作的鋅渣處理工藝,渣煙化的連續(xù)化過程有利于含硫煙氣的后續(xù)處理,也有利于操作管理。在澳大利亞進(jìn)行試驗(yàn)后,于1995年建成兩段Ausmelt爐處理煉鋅廠殘?jiān)?,投產(chǎn)初期遇到了許多機(jī)械問題,經(jīng)過一段時(shí)間的設(shè)計(jì)修改取得了很好的效果,證明兩段連續(xù)煙化爐處理鋅浸出渣或鉛鋅冶煉過程殘?jiān)?,產(chǎn)出無(wú)污染可利用的廢渣是一個(gè)比較好的方法。該項(xiàng)目的正常生產(chǎn)逐步消除了該廠生產(chǎn)過程產(chǎn)出的釷鐵礦渣和堆存的鐵礬渣。煙化爐放出的渣經(jīng)水淬后出售給水泥廠,從而真正的實(shí)現(xiàn)了“無(wú)棄渣鋅冶煉廠”的初衷。
溫山鋅冶煉廠Ausmelt渣處理工藝,設(shè)計(jì)能力為120,000t/a(干基)出渣。含水25%浸出渣與粒煤(
該廠1995年抽產(chǎn)遇到的主要問題是:由于噴濺造成上升煙道的堵塞:噴槍下部壽命短;耐火材料過渡損壞。經(jīng)溫山冶煉廠不斷的改進(jìn)已取得了很好的效果。生產(chǎn)實(shí)踐數(shù)據(jù)為:鋅回收率86%,鉛回收率91%,銀回收率88%(其中71.5%進(jìn)入氧化鋅煙塵,其余進(jìn)入冰銅)。廢渣含鋅小于3%,含鉛小于0.3%,銅、銻以黃渣形式得以回收。
1.4 焙燒—浸出—電積常規(guī)濕法煉鋅廠現(xiàn)狀
設(shè)備趨向于大型化,連續(xù)化,機(jī)械化,工藝過程實(shí)現(xiàn)計(jì)算機(jī)控制和管理。
上世紀(jì)70年代以來,焙燒一浸出常規(guī)濕法煉鋅廠相繼出現(xiàn)了熱酸浸出黃鉀鐵礬法、低污染黃鉀鐵礬法、針鐵礦法和赤鐵礦法來處理浸出渣。處赤鐵礦法在高壓釜中進(jìn)行,設(shè)備和操作費(fèi)用較高而未廣泛推廣外,其他的熱酸浸出和渣處理方法均已廣泛運(yùn)用。但無(wú)論是鐵礬渣還是針鐵礦渣,均存在如何經(jīng)濟(jì)、無(wú)害化治理和再利用問題。
1.5 密閉鼓風(fēng)爐火法煉鋅(鉛)的現(xiàn)狀
密閉鼓風(fēng)煉鋅(鉛)在上世紀(jì)50年代發(fā)展起來的技術(shù),上世紀(jì)60年代~70年代發(fā)展迅速,后因濕法煉鋅技術(shù)的發(fā)展,環(huán)保要求日益嚴(yán)格,焦炭?jī)r(jià)格的上漲以及鉛鋅礦分選技術(shù)的提高等多種原因,20世紀(jì)后期外國(guó)煉鋅廠的新建和擴(kuò)建不再采有該法煉鋅。原有密閉鼓風(fēng)爐煉鋅廠技術(shù)發(fā)展主要是:提高鼓風(fēng)與焦炭預(yù)熱溫度,以增加產(chǎn)量;處理低品位的復(fù)雜原料;采用熱壓團(tuán)或粉狀含鋅物料直接噴吹入爐方式提高二次物料的處理量;低濃度高氧在燒結(jié)和鼓風(fēng)爐中的試驗(yàn)和應(yīng)用;溜槽汽化冷卻,以及噴淋冷卻爐殼的運(yùn)用等。
2 我國(guó)鋅冶煉的技術(shù)現(xiàn)狀
近10年來我國(guó)鋅產(chǎn)量迅速增長(zhǎng),1995年為107.67萬(wàn)t ,2000年195.7萬(wàn)t,2005年達(dá)到 271.1萬(wàn)t。1995至2005年,年均遞增 9.7%;2000至2005年,年均遞增 6.7%。隨鋅產(chǎn)量基數(shù)增大,年均遞增率已逐年遞減。從2002年起,我國(guó)鋅產(chǎn)量,消費(fèi)量均居世界第一,是名符其實(shí)的鋅的生產(chǎn)和消費(fèi)大國(guó)。
我國(guó)鋅冶煉工藝技術(shù),以濕法冶煉為主,火法冶煉其次。
2.1 濕法煉鋅
濕法冶煉工藝的標(biāo)準(zhǔn)流程是鋅精礦焙燒→浸出→凈液→電積→電鋅產(chǎn)品.其中因浸出作業(yè)的條件不同又分工協(xié)作為低溫常規(guī)浸出和高溫高酸浸出兩種.我國(guó)常規(guī)浸出工藝以株冶較為典型,浸出渣多用回轉(zhuǎn)窯揮發(fā)其殘鋅。高溫高酸浸出渣則直接送渣場(chǎng)堆存,或視鉛、銀含量送鉛廠處理,其浸出液除鐵在我國(guó)又有四種不同工藝,如白銀西北鉛鋅冶煉廠等采用的黃鉀鐵礬法、赤峰庫(kù)博紅燁鋅廠等采用的氨礬鐵渣法,由于鐵渣中鋅含量低,又稱為低污染黃鉀鐵礬法、云南祥云飛龍實(shí)業(yè)有限公司等采用針鐵礦法、溫州和池州冶煉廠等采用噴淋去除鐵、稱為仲針鐵礦法。基于這些區(qū)別,使?jié)穹掍\工藝流程呈現(xiàn)出多樣性。
上世紀(jì)90年代隨著單系列10萬(wàn)t/a電鋅冶煉廠的建設(shè),采用和研制了
2.2 火法煉鋅
我國(guó)現(xiàn)存在火法冶煉鋅工藝有三種,即豎罐煉鋅、ISP鼓風(fēng)爐煉鋅、電爐煉鋅。幾年前在邊遠(yuǎn)地區(qū)采用原始的馬槽爐、馬鞍爐、四方爐平罐爐煉鋅,由于其能耗高、回收率低、浪費(fèi)資源、污染環(huán)境,已被國(guó)家明令禁止生產(chǎn),現(xiàn)已基本關(guān)停或改造。
豎罐煉鋅國(guó)外早已于1980年關(guān)閉了最后一條生產(chǎn)線。我國(guó)豎罐煉鋅以葫蘆島鋅廠為典型,該廠經(jīng)多年努力,開發(fā)了高溫沸騰焙燒、自熱焦結(jié)爐、大型蒸餾爐、精餾爐、雙層煤氣發(fā)生爐、罐渣旋渦熔煉揮發(fā)爐等技術(shù),將豎罐煉鋅提高到一個(gè)新水平,先后建成了20萬(wàn)t/a豎罐煉鋅產(chǎn)能。但因單系列產(chǎn)能難以大型化,加上能耗和環(huán)保難與濕法工藝媲美而沒有獲得大規(guī)模推廣應(yīng)用。
ISP鼓風(fēng)爐煉鋅又稱帝國(guó)熔煉法,爐子上部煙氣經(jīng)冷凝系統(tǒng)產(chǎn)鋅,下部產(chǎn)鉛。我國(guó)韶關(guān)冶煉廠、白銀三冶、葫蘆島鋅廠、陜西東嶺等建有5套裝置,2005年產(chǎn)鋅總量20~21萬(wàn)t。該工藝對(duì)鉛鋅難以分選的混合精礦處理具有獨(dú)特優(yōu)點(diǎn)。60~70年代獲得快速發(fā)展。隨著鉛鋅混合礦分選技術(shù)的提高,加上鉛鋅精礦燒結(jié)過程的煙氣和返粉破碎的粉塵污染等環(huán)保問題難以解決、ISP工藝已夕陽(yáng)西下,全世界先后共建設(shè)了17套ISP裝置,在發(fā)達(dá)國(guó)家,因環(huán)保原因有多家已經(jīng)關(guān)閉,2004年澳大利亞的柯克克里克的ISP廠亦已關(guān)閉,目前全世界包括中國(guó)后建的ISP工廠在內(nèi)仍有15套裝置繼續(xù)生產(chǎn)。
電爐煉鋅,由于投資相對(duì)較低,屬短流程、操作簡(jiǎn)易、環(huán)保沒有突出問題,因此在云、貴、川、陜、甘、寧、青海等邊遠(yuǎn)省區(qū),有鋅礦資源、電力充足的地方不斷發(fā)展。目前全國(guó)已有35個(gè)工廠建成投產(chǎn)了58臺(tái)電爐,電爐裝機(jī)總功率112k·kW,年產(chǎn)鋅總量15-16萬(wàn)t。已投產(chǎn)的電爐單機(jī)功率在1000~6300kVA之間,產(chǎn)品電耗視精礦品位高低而波動(dòng)在3500~4300kW·H/t粗鋅之間。
另外柳州鋅品廠、水口山有色公司等多個(gè)廠家將鋅焙砂壓團(tuán)、用維氏爐還原揮發(fā)直接生產(chǎn)商品氧化鋅,也有相當(dāng)規(guī)模,氧化鋅年產(chǎn)量波動(dòng)在30~45萬(wàn)t之間。這也應(yīng)歸于火法煉鋅范圍。近十年我國(guó)各類鋅產(chǎn)量列于表3:
表3 我國(guó)各類鋅產(chǎn)量 單位:萬(wàn)t
年份 項(xiàng)目名稱 |
1995 |
1998 |
1999 |
2000 |
2001 |
2002 |
2003 |
2004 |
2005 |
鋅精礦含鋅量 |
101.07 |
127.3 |
147.6 |
178.03 |
169.32 |
162.4 |
202.9 |
239.1 |
254.78 |
鋅金屬 |
107.67 |
148.6 |
170.32 |
195.7 |
203.76 |
215.5 |
231.85 |
271.9 |
277.61 |
其中:電鋅 |
44.3 |
7.86 |
81.89 |
100.5 |
117.8 |
124.6 |
143.7 |
159.95 |
170.60 |
精餾鋅 |
32.1 |
39.14 |
39.79 |
55.9 |
45.9 |
59.7 |
56.2 |
70.37 |
60.14 |
蒸餾鋅 |
5.5 |
6.52 |
7.71 |
4.42 |
7.2 |
1.7 |
1.79 |
1.82 |
1.79 |
鋅品 |
25.7 |
32.02 |
40.93 |
34.8 |
32.8 |
29.4 |
30.2 |
40.7 |
45.07 |
表3中除電鋅外,均為火法煉鋅產(chǎn)品,以2005年計(jì),電鋅170.6萬(wàn)t,占當(dāng)年鋅總產(chǎn)量的61.5%,ISP鼓風(fēng)爐產(chǎn)鋅21萬(wàn)t,占7.6%,電爐產(chǎn)鋅16萬(wàn)t,占5.8%,其余豎罐產(chǎn)鋅約35~36萬(wàn)t,占13%。1995年電鋅產(chǎn)量?jī)H占當(dāng)年總產(chǎn)量41%,到2005年已提高到近61.5%,表明我國(guó)濕法煉鋅的發(fā)展速度,隨著再建和改擴(kuò)建煉鋅廠的投產(chǎn),我國(guó)濕法煉鋅廠的產(chǎn)能將顯著提高。
2.3 鋅冶煉技術(shù)進(jìn)展
(1)云南冶金集團(tuán)和昆明理工大學(xué),聯(lián)合開發(fā)了高鐵鋅精礦鐵自動(dòng)催化加壓浸出新工藝,處理含Zn42.17%、Fe14.38%、S 29.25%的精礦,工業(yè)性連續(xù)試驗(yàn)指標(biāo)達(dá)到:鋅浸出率98.05%,鐵浸出率僅29.22%,元素硫轉(zhuǎn)化率92.2%。該技術(shù)已建成投產(chǎn)了10000t/a電鋅的生產(chǎn)線,和20000t/a的試生產(chǎn)線,進(jìn)入了產(chǎn)業(yè)化階段。
(2)高硅氧化鋅礦的處理,有突破性進(jìn)展,云南祥云飛龍實(shí)業(yè)有限公司,將高硅氧化鋅礦與硫化礦焙砂中溫和酸浸出渣,按適當(dāng)配比混合,再經(jīng)高溫高酸浸出,用針鐵礦法沉鐵、脫硅、凈液、電解生產(chǎn)電鋅,已取得國(guó)家專利。該廠采用上述工藝已生產(chǎn)多年,鋅的總回收率達(dá)94%±。2005年該廠電鋅產(chǎn)量已突破5萬(wàn)t/a,證明該工藝成熟可靠。該廠同時(shí)用硫酸浸出處理Zn7~8%的低品位氧化礦,浸出率達(dá)70%~80%并用酸洗萃取、電積工藝回收過去堆答的鋅浸出渣,產(chǎn)能已達(dá)10000t/a電鋅,這些技術(shù)為我國(guó)難處理的高硅氧化鋅礦經(jīng)濟(jì)有效地利用開創(chuàng)了新途徑。
(3)由于銦價(jià)持續(xù)攀高,鋅礦中伴生金屬銦的有效回收引起鋅冶煉同行的高度重視,株冶采用環(huán)隙式離心萃取器代替混合澄清槽,直接從氧化鋅酸浸上清液中萃取回收銦、鍺、剔除了銦、鍺富集和兩次富集渣酸浸等工序,銦的總回收率提高了20.25%,鍺的總回收率提高了31.9%。另有兩項(xiàng)研究成果引入了產(chǎn)業(yè)化設(shè)計(jì)。一是鋅焙砂采用弱酸浸出、浸出渣富集銦,再經(jīng)回轉(zhuǎn)窯揮發(fā)回收渣中的殘余鋅、銦,以氧化鋅煙塵產(chǎn)出。氧化鋅富集了絕大部分銦,作為提銦的原料,提銦后液回系統(tǒng)回收鋅,改進(jìn)后的浸出工藝,銦的總回收率達(dá)70%以上,因內(nèi)用此工藝建設(shè)50t/a銦、5萬(wàn)t/a鋅的銦鋅冶煉廠,已投產(chǎn)運(yùn)行。
另一研究成果屬火法煉鋅工藝,即銦鋅精礦脫硫焙燒后,焙砂送電爐還原揮發(fā),揮發(fā)物經(jīng)鋅雨冷凝獲得粗鋅,粗鋅精餾得到精鋅,銦則殘留在精餾殘?jiān)蹭\中,硬鋅經(jīng)真空冶煉回收銦。該工藝銦在電爐中的揮發(fā)率>90%,銦的總回收率達(dá)80%,正在國(guó)內(nèi)建設(shè)年產(chǎn)鋅3萬(wàn)t/a、銦20t/a的示范工廠。硬鋅真空蒸餾,在一個(gè)設(shè)備中同時(shí)完成提鋅、富集銦、鍺、銀、鉛等有價(jià)金屬。且有流程短、直收率高、無(wú)污染等優(yōu)點(diǎn)。在豎罐煉鋅和ISP煉鋅工廠的硬鋅處理中均已采用。
(4)濕法煉鋅除前面提到的設(shè)備大型化外,曲靖、株冶等廠家的焙燒、浸出、凈液、電解、制酸均實(shí)現(xiàn)了在線檢測(cè),智能優(yōu)化模型控制。提高了產(chǎn)品質(zhì)量,降低了能耗。熔鋅工頻感應(yīng)電爐,采用新型絕緣干式填料和柔性耐火澆鑄材料,解決了感應(yīng)器熔鋅溝鋅液流動(dòng)時(shí)劇烈膨脹、熱應(yīng)力變化給感應(yīng)器造成的龜裂漏鋅及一、二次線圈間的漏鋅問題,實(shí)現(xiàn)了感應(yīng)電爐可不停爐檢修、不需再配備用爐。云南馳宏鋅鍺股份有限公司,將鋅浸出渣加入煙化爐強(qiáng)化揮發(fā)熔煉,回收其中殘留的Zn、Pb、Ge、Ag等有價(jià)金屬,爐型有重大改進(jìn),達(dá)到了鋅浸渣綜合利用的目的。
目前,即將開發(fā)年產(chǎn)鋅15-16萬(wàn)t/a的
(5)ISP工藝中,燒結(jié)機(jī)點(diǎn)火爐改進(jìn)成高效節(jié)能爐型,帶狀火焰燃燒直接點(diǎn)火,節(jié)能25%。密閉鼓風(fēng)爐增大了爐身和風(fēng)口區(qū)面積,改進(jìn)了鋅雨冷凝和電熱前床結(jié)構(gòu),優(yōu)化工藝條件,送風(fēng)時(shí)率達(dá)93.3%。鼓風(fēng)爐爐瘤清除,通過多種技術(shù)措施,冷凝器周清理延長(zhǎng)至11天,爐子大修周期延長(zhǎng)到3年,單爐產(chǎn)量達(dá)到13萬(wàn)t鉛鋅/a。
ISP生產(chǎn)工藝過程中的燒結(jié)、制酸、鼓風(fēng)爐熔煉三大主體車間均實(shí)現(xiàn)了計(jì)算機(jī)監(jiān)測(cè)、控制與管理。
3 對(duì)我國(guó)鋅冶煉生產(chǎn)發(fā)展的幾點(diǎn)建議
(1)常規(guī)濕法煉鋅工藝設(shè)備大型化和高效化的開發(fā)和運(yùn)用。
(2)努力推進(jìn)硫化鋅精礦直接浸出工程化研究,重視直接浸出引進(jìn)技術(shù)的消化吸收工作。
(3)結(jié)合鋅電積車間采用大極板機(jī)械剝鋅裝置的應(yīng)用和推廣,促進(jìn)鋅液的深度進(jìn)化工藝的開發(fā)和運(yùn)用;利用冷卻塔風(fēng)機(jī),實(shí)現(xiàn)電積車間整體機(jī)械通風(fēng),改善操作環(huán)境。
(4)開展鋅渣及電積鋅中礦綜合回收及無(wú)害化處理工藝的研發(fā)和工業(yè)化生產(chǎn)。
(責(zé)任編輯:安會(huì)珍)
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