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      復(fù)旦找到水系鋰離子電池循環(huán)差的核心問題

      2010年08月23日 9:47 5427次瀏覽 來源:   分類: 新技術(shù)   作者:

        復(fù)旦大學(xué)新能源研究所教授夏永姚課題組經(jīng)過艱苦努力,終于在有關(guān)水系鋰離子電池的研究領(lǐng)域取得突破性進(jìn)展,找到了導(dǎo)致水系鋰離子電池循環(huán)性差的核心問題。這一研究成果發(fā)表在最新一期Nature Chemistry上。
        水系鋰離子電池具有價(jià)格低廉,無環(huán)境污染,安全性能高,高功率等優(yōu)點(diǎn),這種電池將來可望用于風(fēng)力、太陽能發(fā)電等能量?jī)?chǔ)存、智能電網(wǎng)峰谷調(diào)荷和短距離電動(dòng)公交車等。但受其循環(huán)性差的影響,目前還無法投入實(shí)際應(yīng)用。
        1994年,Dahn研究組在美國(guó)Science雜志首次報(bào)道了一種用水溶液電解質(zhì)的鋰離子電池,負(fù)極采用VO2,正極采用 LiMn2O4,電解質(zhì)溶液為微堿性的Li2SO4溶液,其平均工作電壓1.5V,實(shí)際應(yīng)用中這種電池的能量密度接近40Wh/kg,大于鉛酸電池(30Wh/kg),與Ni-Cd電池相當(dāng),但循環(huán)性能很差,使該種電池壽命較短。
        為了提高循環(huán)性能,提高電池充電次數(shù),過去的許多研究集中在研究合適的電極材料上,以提高循環(huán)性能。但這些嘗試無法有效解決關(guān)鍵問題,一般100次循環(huán)后(也就是充電100次后),容量維持率就會(huì)低于50%。
        夏永姚課題組自2004年一直從事鋰離子嵌入化合物在水溶液電解質(zhì)中的研究,他發(fā)現(xiàn)鋰離子嵌入化合物在水溶液電解質(zhì)中的電極反應(yīng),遠(yuǎn)比在有機(jī)電解液中復(fù)雜。除了考慮電極材料本身在鋰離子嵌入過程中的穩(wěn)定性外,必須考慮水分解析氫、析氧的反應(yīng),水溶液中質(zhì)子的競(jìng)爭(zhēng)嵌入,電極材料在水溶液中的溶解問題等。
        經(jīng)過一系列的實(shí)驗(yàn)和分析,他們從理論和實(shí)驗(yàn)上證實(shí),在水和氧氣存在下,作為電池負(fù)極的電極材料會(huì)被氧氣氧化是造成水系鋰離子電池容量衰減的主要原因,進(jìn)而通過消除氧(電池密封)和選擇合適的電極材料〔NISCON-type LiTi2(PO4)3負(fù)極和碳包覆Olive-type LiFePO4正極〕,就能大大提高電池的循環(huán)性能,將電池10分鐘倍率從充放電100次容積維持率低于50%提高到了可充放電1000次循環(huán),容量維持率在90%以上。
        有關(guān)專家認(rèn)為,該研究解決了此種無污染電池的核心問題,對(duì)如何提高水溶液鋰離子電池的循環(huán)性能提供重要的理論指導(dǎo)。雖然這種電池離真正實(shí)際應(yīng)用還有距離,但這項(xiàng)新成果為此種電池的實(shí)際應(yīng)用提供了明朗的研究方向。

      責(zé)任編輯:hq

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