近日，中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所分子反應(yīng)動力學(xué)國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室在分子表面散射動力學(xué)理論研究中獲得新進(jìn)展。由該實(shí)驗(yàn)室副研究員傅碧娜、研究員張東輝等撰寫的論文First-principles quantum dynamical theory for the dissociative chemisorption of H₂O on rigid Cu(111) 發(fā)表在近期的《自然·通訊》雜志上(Nature Communications, 2016, 7:11953, doi: 10.1038/ncomms11953)，該研究工作首次實(shí)現(xiàn)了多原子分子在金屬表面反應(yīng)的全維量子動力學(xué)計(jì)算。

　　分子在金屬表面解離吸附的動力學(xué)研究在多相催化等工業(yè)過程中占有重要的地位。在過去的20多年里，科學(xué)家們?yōu)榘l(fā)展可靠的理論來精確描述分子在固體表面的解離吸附動力學(xué)付出了巨大的努力。由于反應(yīng)中可能存在的量子效應(yīng)，如量子隧穿、零點(diǎn)能、反應(yīng)共振等，量子動力學(xué)研究是最為可靠的。但是由于高維量子動力學(xué)研究的困難，以往精確的量子動力學(xué)理論只局限于研究雙原子分子在固體表面解離吸附這類包含六個自由度的問題。水在過渡態(tài)金屬表面的解離吸附是多相催化過程，如水煤氣變化和蒸氣重整反應(yīng)中重要的一步，因此其研究具有重要意義。由于包含9個自由度，以往的研究只能利用減維量子模型把體系的自由度限制在六個。今年初，該研究團(tuán)隊(duì)首次利用7維量子動力學(xué)方法研究H₂O在Cu(111)表面的解離吸附動力學(xué) (Chemical Science, 2016, 7, 1840-1845)，發(fā)現(xiàn)7維量子動力學(xué)結(jié)果和之前的6維結(jié)果相差很大，說明表面減維模型在描述此類反應(yīng)時會帶來較大的誤差，因此非常有必要開展全維量子動力學(xué)研究。

　　最近，該研究團(tuán)隊(duì)在其擬合的全維全域勢能面上成功在全維（9維）水平計(jì)算了H₂O在Cu(111)表面的解離吸附幾率，從而首次實(shí)現(xiàn)了一個三原子分子在金屬表面反應(yīng)的全維量子動力學(xué)研究，被審稿人譽(yù)為“理解表面反應(yīng)動力學(xué)的一個重要里程碑”。他們的研究發(fā)現(xiàn)全維量子解離幾率與以往用減維模型得到的結(jié)果相差很大，證明只有全維量子計(jì)算才能精確描述此類反應(yīng)。全維量子動力學(xué)還揭示了H₂O的不同振動模式激發(fā)比平動能都能更有效地促進(jìn)反應(yīng)發(fā)生，并且效率明顯要比減維模型得到的更為顯著。該全維量子動力學(xué)研究也驗(yàn)證了該研究團(tuán)隊(duì)之前在雙原子分子-表面散射中所發(fā)展的質(zhì)心位點(diǎn)平均方法的準(zhǔn)確性，表明該方法能廣泛應(yīng)用到多原子分子在金屬表面的解離吸附動力學(xué)研究中，從而為精確模擬多原子分子-表面反應(yīng)提供了一個重要的理論方法。

　　以上研究得到了國家自然科學(xué)基金委、科技部和中科院的支持。