上海有機所在可控的金屬遷移反應研究中取得新進展
2016年08月27日 21:33 4356次瀏覽 來源： 中國科學院網 分類： 新技術
惰性碳氫鍵的官能團化是有機化學研究的一個難點和熱點。為實現(xiàn)反應的高效性和選擇性，有機化學家已經發(fā)展了多種研究策略，基團導向的過渡金屬催化碳氫鍵活化是目前研究最多的策略。而利用金屬遷移的策略，即利用過渡金屬有機化合物中金屬原子在分子內發(fā)生遷移的現(xiàn)象，同樣可以實現(xiàn)新位點的碳氫鍵選擇性官能團化，但這方面的研究卻一直進展緩慢。這是因為與基團導向的碳氫鍵活化反應相比，金屬遷移策略不但需要對惰性的碳氫鍵進行活化，同時還需要實現(xiàn)金屬“可控”的遷移，反應過程會經歷更多中間步驟，存在多種競爭性反應，因此更具挑戰(zhàn)。一直以來，此類反應通常應用于分子內反應，分子間的反應類型極其有限，且難以控制反應的選擇性。
中國科學院上海有機化學研究所天然產物有機合成化學院重點實驗室林國強課題組通過對底物的設計和反應條件的篩選，綜合應用底物和配體的電性、空間因素調控金屬遷移方向，首次成功實現(xiàn)了烯基向芳基位置的1，4-鈀遷移/硼化反應。一般來說，芳基鈀物種相比烯基鈀物種具有更高的熱力學穩(wěn)定性。因此，盡管烯基向芳基位置的1，4-鈀遷移很早就被人熟知，但是其逆反應一直沒有被實現(xiàn)。這一研究結果突破了此前人們對于金屬遷移反應的認識，為通過金屬遷移反應發(fā)展新的合成方法學提供了借鑒。同時，該反應具有立體專一性和官能團兼容性強的特點，為高立體選擇性合成三取代烯烴化合物提供了新的方法。
相關研究成果發(fā)表在《美國化學會志》（j.am.chem.soc.2016,138,2897?2900）上。該研究得到了國家自然科學基金委、科技部和上海市科委的大力資助。
芳基向烯基位置的1，4-鈀遷移/硼化反應
責任編輯：孟慶科
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