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      工信部8種重點(diǎn)發(fā)展新鋁材(一)話說7050合金的組織性能與生產(chǎn)應(yīng)用

      2019年07月04日 9:3 10220次瀏覽 來源:   分類: 鋁資訊   作者:

      2018年12月26日,為進(jìn)一步做好重點(diǎn)新材料首批次應(yīng)用保險補(bǔ)償試點(diǎn)工作,工信部發(fā)布了《重點(diǎn)新材料首批次應(yīng)用示范指導(dǎo)目錄(2018年版)》的通告。通告表示,該目錄自發(fā)布之日起實(shí)施,原《重點(diǎn)新材料首批次應(yīng)用示范指導(dǎo)目錄(2017年版)》(工信部原(2017)(68號)同時廢止。

      列入示范目錄的8種鋁材是:7050合金大規(guī)格預(yù)拉伸厚板、7B50合金大規(guī)模預(yù)拉伸板、含Sc鋁合金加工材、航空支撐骨架用型材、耐損傷鋁合金預(yù)拉伸板、高性能車用鋁合金薄板、Al-Si-Sc焊絲、鋁-鋰合金焊絲。
      此外,在目錄中還收錄了2種鎂材、8種鈦材、2種銅材,多種有色金屬復(fù)合材料、高溫合金及有色金屬新材料。
      7050合金
      7050合金是一種美國合金,1971年在美國鋁業(yè)協(xié)會公司注冊,注冊成分(質(zhì)量%):0.12Si、0.15Fe、2.0Cu~2.6Cu、0.10Mn、1.9Mg~2.6Mg、0.04Cr、5.7Zn~6.7Zn、0.06Ti、0.08Zr~0.15Zr,其他雜質(zhì)單個0.05、總計(jì)0.15,其余為Al。它是一種第三代Al-Zn-Mg-Cu系合金,中國標(biāo)準(zhǔn)GB/T 3190已將此合金納入,所以它既是一種廣為應(yīng)用的國際合金,也是一種納入中國國家標(biāo)準(zhǔn)的合金。


      7050合金是一種Al-Zn-Mg-Cu系的高強(qiáng)度可熱處理強(qiáng)化的變形鋁合金,又稱超硬鋁,可生產(chǎn)厚板、型材、鍛件和線材等,不用于軋制薄板。與第一個該系合金7075的成分比較,增加了鋅、銅含量,增大了鋅鎂比,并用鋯取代鉻作為晶粒細(xì)化劑,增加了鋅、銅含量,增大了鋅鎂比,并用鋯取代鉻作為晶粒細(xì)化劑,而大大減少了鐵、硅含量。由于這些成分的改進(jìn)以及采用過時效處理,使7050合金在保持較高強(qiáng)度水平下,具有韌性好、疲勞強(qiáng)度高與淬火敏感性低特點(diǎn)。
      成分的優(yōu)化與組織
      7050合金是在鋁-鋅-鎂系合金的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的。要提高合金的強(qiáng)度,只有提高鋅和鎂的濃度,但Zn+Mg的含量≥(8~9)%以后,強(qiáng)度雖然可以提高到600N/mm2以上,而塑性和抗應(yīng)力腐蝕性能卻強(qiáng)烈下降,失去了使用價值。后來發(fā)現(xiàn)銅能有效改善高濃度鋁-鋅-鎂合金的塑性和抗蝕性,特別是鉻能顯著提高抗應(yīng)力腐蝕性能以后,鋁-鋅-鎂-銅系合金才得到發(fā)展,也為7050合金的誕生創(chuàng)造了條件。
      由Al-Zn-Mg-Cu系相圖可知,工業(yè)用此類合金的主要相組成為α+η(MgZn2)+T(Al2Mg3Zn3)+S(Al2CuMg),但因Cu含量不同而稍有變化。當(dāng)含(5%~7%)Zn和(1%~3%)Mg時,若Cu>0.7%即會出現(xiàn)S相,Cu>2%還會出現(xiàn)θ相。但超硬鋁的主要強(qiáng)化相是η相。η相在470℃的最大溶解度可達(dá)28%,而室溫時僅4%,所以有極高的時效強(qiáng)化作用。
      Al-Zn-Mg-Cu系合金的時效過程與Al-Zn-Mg合金的一樣,也是:GB區(qū)→η'→η→T相,但在100℃~160℃時效,只發(fā)生η相的沉淀過程,只有當(dāng)Ta(時效溫度)>270℃后才能出現(xiàn)η→T的沉淀過程。這是因?yàn)閆n的擴(kuò)散系數(shù)比Mg的高,低溫時效只能發(fā)生富Zn相MgZn2的沉淀過程,高溫時效才能發(fā)生富Mg相T的沉淀過程。


      超硬鋁的含Cu>0.7%后,在125℃~150℃時效,可以認(rèn)為是在Al-Zn-Mg系沉淀過程(GP區(qū)→η'→η→T)的基礎(chǔ)上,又出現(xiàn)了Al-Cu-Mg系的沉淀過程(GP區(qū)→S'→S)。
      超硬鋁的顯微組織隨著溫度的升高而向更高的時效階段發(fā)展,即GBP(晶界沉淀相)和MPT(基體沉淀相)變粗,PFZ(晶間無沉淀帶)變寬。這種過時效組織對抗應(yīng)力腐蝕和斷裂韌性有利,但卻使強(qiáng)度性能降低15%~20%。
      Mn、Cr、Zr、Ti對超硬鋁的影響與對Al-Zn-Mg合金一樣,也是為了改善加工塑性和抗蝕性。Zn+Mg含量≥9%的合金,在淬火和時效后有嚴(yán)重的沿晶脆性斷裂現(xiàn)象,伸長率很低。加入上述微量元素后,由于形成了不易被位錯切割的化合物AlMgMn、Al(FeMn)Si、Al12Cr2Mg、Al20Cu2Mn、Al3Zr,并且改變了GB區(qū)、η'和η相的性質(zhì)、尺寸和分布狀態(tài),因而改變了位錯的運(yùn)動方式,位錯分布也均勻,不會在晶界形成應(yīng)力高度集中點(diǎn),結(jié)果改善了塑性和SCR。Mn和Cr能增加超硬鋁的淬火敏感性,Cr的影響比Mn的還大,必須用高的淬火冷卻速度才能保證時效后強(qiáng)度,但厚板和大型鍛件即使采用高速淬火也淬不透,而且會產(chǎn)生嚴(yán)重的變形。因此,7050合金不含Mn和Cr,而且微量Zr(0.08%~0.25%)作為再結(jié)晶抑制劑,可在熱水中淬火,不僅能降低淬火應(yīng)力,而且大截面的厚板和鍛件能獲得高的強(qiáng)度,因?yàn)閆r能形成微細(xì)的不溶解質(zhì)點(diǎn)Al3Zr,對淬火敏感性影響,Mn和Cr則不同,能同主要元素形成粗大的Al12CrMg2、Al26Cu2Mn化合物,不僅降低了Cu和Mg在α固溶體中的過飽和度,而且在淬火冷卻過程中或時效初期還能沿這些質(zhì)點(diǎn)析出粗大的η'或η相,使合金強(qiáng)度大幅降低。
      7050合金是一種高純度合金,≤0.12%Si、≤0.15%Fe、≤0.10%Mn、Fe和Si不僅對強(qiáng)度和抗蝕性有害,還能同Mn和Cu形成有害于平面應(yīng)變斷裂韌度KIC的夾雜相Al7Cu2Fe、Al17Cu2(FeMn)2、Al6(FeMn)和Al(FeMn)等,這就保證了7050合金有高的塑性和平面應(yīng)變斷裂韌度、強(qiáng)度,而且有低的淬火敏感性,成為一種綜合性能最佳的航空航天厚板與鍛件鋁合金。


      熱處理與物理化學(xué)性能
      7050合金鍛件的固溶處理溫度468℃~474℃,在54℃~66℃溫水中淬火(按Q/6SZ925);厚板固溶處理溫度471℃~482℃,在室溫涼水中淬火,轉(zhuǎn)移時間≤15S,最好在輥底式爐內(nèi)固溶爐內(nèi)處理,人工時效制度見表1。
      厚板在固溶處理后與時效處理前應(yīng)進(jìn)行預(yù)拉伸變形,因是在下一道工序(時效處理)之前進(jìn)行故稱預(yù)拉伸,其永久變形量為1.5%~3%,以消除其中的淬火內(nèi)應(yīng)力。對于自由鍛件(T7452)在固溶處理后時效處理前可進(jìn)行壓縮變形,其永久變形量為1%~3%,以消除內(nèi)應(yīng)力。
      淬火內(nèi)應(yīng)力如不消除,在鋸切、銑削加工等機(jī)械加工時,板材會發(fā)生嚴(yán)重變形或甚致斷裂,另外殘余應(yīng)力雖對材料拉伸性能的影響很小,但對應(yīng)力腐蝕開裂、疲勞特性及斷裂韌度有明顯影響。消除或減輕殘余應(yīng)力可用加熱法與機(jī)械法,前者是采用單獨(dú)加熱或與熱處理同時進(jìn)行如退火等,后者為拉伸、壓縮、噴丸等。這些方法都得到了應(yīng)用。
      對7075、7050合金厚板用拉伸消除殘余應(yīng)力時,永久變形量達(dá)到0.5%,可消除75%~80%的殘余應(yīng)力,再增加拉伸量,殘余應(yīng)力的下降非常緩慢,即使永久變形量達(dá)到3.5%,板中仍保留著約4.5%的殘余應(yīng)力,故拉伸變形量定為1%~3%,實(shí)際生產(chǎn)中的永久拉伸變形量大都在2%左右。中國供應(yīng)的7050合金半成品的狀態(tài)與規(guī)格見表2。
      7050合金可用傳統(tǒng)的鋁合金熔煉與鑄造設(shè)備,但熔煉時不要混入雜質(zhì),因?yàn)樗募兌认喈?dāng)高。它的熔化溫度為488℃~630℃,鑄造溫度700℃~730℃,鑄錠尺寸較小時鑄造溫度可適當(dāng)降低。25℃時7050-T7651合金的熱導(dǎo)率154W/(m·℃),7050-T74、-T7452、-T7451合金的157W/(m·℃);在100℃時7050合金的比熱容963J/(kg·C)。
      7050合金的密度2.82g/cm3;室溫時的電阻率40.9nΩ·m;7050-T7651材料的電導(dǎo)率≥21.5Ms/m,-T74、-T7452、-T7451材料的≥22.0Ms/m;7050合金無磁性。
      7050合金有良好的抗氧化性能,但抗一般腐蝕的性能還不如7075合金的,不過卻具有相當(dāng)強(qiáng)的抗剝落腐蝕和應(yīng)力腐蝕性能,C形試樣的應(yīng)力腐蝕試驗(yàn)結(jié)果見表3。


      力學(xué)性能
      技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的7050合金力學(xué)性能見表3~4,材料的斷裂韌性見表5~6,其他力學(xué)性能可查閱有關(guān)手冊。
      7050-T74合金厚50mm~60mm的模鍛件S-L方向試樣的應(yīng)力腐蝕斷裂韌度為22.2(N/mm2)·√m,疲勞裂紋擴(kuò)張速率(da/dt)為3.68×10-8m·/s。

       



      組織結(jié)構(gòu)、工藝性能與應(yīng)用
      7050合金基本相組成為α-Al和MgZn2,次要的相為Al3Zr、Al7Cu2Fe、Mg2Si和Al13CuMg4等。Al3Zr呈彌散球形狀,一般以亞穩(wěn)態(tài)形式存在,具有體心立方晶格,只有長時間高溫退火,才會形成穩(wěn)態(tài)的密集六方晶格。
      7050合金的形成性能與7075合金的差不多,成形工藝、加熱溫度與時間均大體相當(dāng),開鍛溫度不宜大于420℃,否則會產(chǎn)生熱脆,錘鍛時更應(yīng)注意,終鍛溫度應(yīng)≥280℃。7050合金的可焊性不佳,不宜熔焊,可進(jìn)行電阻焊,當(dāng)然摩擦攪拌焊(FSW)最佳。鍛件固溶處理時,為了避免淬火變形和降低殘余應(yīng)力,最好盡可能地采用較緩慢的冷卻速度,如淬火水溫可控制在54℃~66℃,板材應(yīng)在輥底式爐內(nèi)淬火,中國擁有全世界最多的先進(jìn)輥底式固溶處理爐,可處理板材的最大厚度可達(dá)250mm,全國有7家軋制廠擁有這種處理爐。
      7075合金的表面處理與其他7XXX系合金的相同。有良好的可切削加工性能與磨削性能,為防止鍛件切削溫度過高引起變形,切削區(qū)溫度應(yīng)<100℃,切削速度應(yīng)≤550r/min,冷卻液應(yīng)多些。

         7050合金的不同狀態(tài)分別適用于不同使用條件的受力構(gòu)件:T76狀態(tài)材料用于要求抗剝落腐蝕、高強(qiáng)度的結(jié)構(gòu)件;T74材料適用于高強(qiáng)度、抗應(yīng)力腐蝕結(jié)構(gòu)件,特別是厚大截面結(jié)構(gòu)件;T73線材主要用于高強(qiáng)度、抗腐蝕的鉚釘。

         7050合金在中國有完全自主知識產(chǎn)權(quán)的支線客機(jī)ARJ21與大飛機(jī)C919上的結(jié)構(gòu)中獲得了較多的應(yīng)用,但是制造原型機(jī)用的材料則是進(jìn)口的。ARJ21客機(jī)的下列零件用的是7050合金(表7),C919大飛機(jī)上7050合金零部件見表8。


      7050合金有兩種變型的合金:7050A與7150,前者是法國合金,1996年在美國鋁業(yè)協(xié)會公司注冊,后者是美國鋁業(yè)公司研發(fā)的,1978年注冊。7050合金及7150合金在航空器制造中有著廣泛應(yīng)用,7050A合金的應(yīng)用范圍不廣,僅在歐洲生產(chǎn)的一些航空器上有所應(yīng)用。7150合金的雜質(zhì)含量與7050合金的完全相同,僅合金元素含量稍有變動,例如7150合金的鋅含量比7050合金大0.2個百分點(diǎn),Mg的含量則大0.1個百分點(diǎn),Cu的含量則低0.1個百分點(diǎn);與7050合金相比,7050A合金的雜質(zhì)Mn更低,必須≤0.04%,Cu及Zr的含量均下降了。7050合金的發(fā)展歷程及在高強(qiáng)韌合金中的位置見圖1。
      7050合金與7150合金分別于1971年及1978年注冊,中國于1996年才將7050合金納入GB/T3190-1996中,大致比美國鋁業(yè)公司對此合金晚了25a,當(dāng)時對此合金的研究與半成品生產(chǎn)仍處于“跟跑”階段。
      中國對7050型高強(qiáng)高韌預(yù)拉伸厚板的研制與生產(chǎn)起步較晚,但是至2018年已完全自主解決此問題,西南鋁業(yè)(集團(tuán))有限責(zé)任公司可以商業(yè)化批量生產(chǎn)各種厚度預(yù)拉伸板,可充分滿足制造各型民機(jī)與軍機(jī)的需要。7050合金是一種典型的第三代7XXX系高強(qiáng)韌變形鋁合金,其預(yù)拉伸厚板廣泛應(yīng)用于軍、民飛機(jī)機(jī)翼梁、肋、機(jī)身框、壁板等關(guān)鍵受力結(jié)構(gòu)件制造。
      十多年前中國尚未掌握此合金半成品的全部生產(chǎn)技術(shù),導(dǎo)致ARJ21及C919飛機(jī)所需的750合金材料不得不從美國鋁業(yè)公司進(jìn)口,2007年在中國型號工程的支持下,西南鋁業(yè)(集團(tuán))有限責(zé)任公司、北京有色金屬研究總院、北京航空材料研究院、中南大學(xué)等組成產(chǎn)學(xué)研聯(lián)合攻關(guān)團(tuán)隊(duì),拉開了對7050合金預(yù)拉伸厚板制備技術(shù)的全面系統(tǒng)研究序幕。
      經(jīng)過近10年的艱難研發(fā)和專項(xiàng)攻關(guān),突破了一系列關(guān)鍵技術(shù),打通了多項(xiàng)瓶頸,掌握了全厚度范圍的7050合金預(yù)拉伸厚板從成分配制至成品包裝交貨全流程技術(shù),形成了品質(zhì)穩(wěn)定的工業(yè)化批量生產(chǎn)工藝,并在中國航空航天領(lǐng)域多個重點(diǎn)型號工程上實(shí)現(xiàn)了規(guī)?;瘧?yīng)用,全面打破了某些國家與企業(yè)對中國關(guān)鍵制造技術(shù)封鎖,也使中國相關(guān)制造技術(shù)水平躋身國際先進(jìn)水平。
      2018年5月,7050合金預(yù)拉伸厚板通過中國民用航空適航審定中心適航鑒定,順利進(jìn)入中國商飛公司供應(yīng)商目錄,成為中國國產(chǎn)大飛機(jī)當(dāng)下唯一鋁合金材料供應(yīng)商,無疑對中國大飛機(jī)的發(fā)展將起一定的推動作用。

      (7XXX系合金)

      圖1  7XXX系合金的發(fā)展
      (a)7XXX系航空航天合金的發(fā)展進(jìn)程示意圖(見圖中FORG-鍛件,PLATE-厚板,CXT-擠壓材,SHEET-薄板,SCC-應(yīng)力腐蝕開裂);
      (b)4英寸厚板比屈服強(qiáng)度提高進(jìn)程(為避免失真,單位與坐標(biāo)未予換算。)
      結(jié)語
      一代新鋁材從研發(fā)到成熟應(yīng)用是一個相當(dāng)長的過程,肯聯(lián)鋁業(yè)公司為空客公司(Air Bus)研發(fā)A380寬體遠(yuǎn)程客機(jī)Airware族鋁-鋰合金先后花了約6.5a時間,中國為大飛機(jī)研發(fā)7050合金耗時近10a。材料是國家制造業(yè)的基礎(chǔ),沒有米下鍋,哪有飯吃。新材料研發(fā)水平及產(chǎn)業(yè)化規(guī)模是衡量一個國家科學(xué)技術(shù)、經(jīng)濟(jì)實(shí)力的風(fēng)向標(biāo),對發(fā)展高新技術(shù)、改造和提升傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)、加強(qiáng)綜合國力和國防實(shí)力等方面均起著極其重要的作用。然而,與發(fā)達(dá)國家相比,中國新材料產(chǎn)業(yè)還有很大差距,起步晚、底子薄,整體實(shí)力還相當(dāng)薄弱。
      2017年中國新材料產(chǎn)業(yè)規(guī)模達(dá)3.1萬億元,但是創(chuàng)新能力和競爭實(shí)力與國際先進(jìn)相比還有不小差距。有關(guān)部委對130多種關(guān)鍵材料的調(diào)研表明:有32%還是空白,52%靠進(jìn)口;95%的高端專用芯片、>70%的智能終端處理器及80%以上的存儲芯片依靠進(jìn)口;美國等對中國實(shí)行的“咬喉”項(xiàng)中,>50%屬于新材料范疇。
      中國目前在研發(fā)與制造的大飛機(jī)、航空發(fā)動機(jī)、艦船等都面臨核心零部件急需突破材料及其加工工藝難題。同時,新材料的推廣應(yīng)用與困難重重,成為新材料技術(shù)創(chuàng)新成果產(chǎn)業(yè)化關(guān)鍵瓶頸;另外,中國新材料產(chǎn)業(yè)存在著嚴(yán)重的低水平重復(fù)建設(shè)問題,原始創(chuàng)新能力不足,投資分散,產(chǎn)業(yè)鏈尚不夠完整,應(yīng)該做到創(chuàng)新與應(yīng)用并重。
      當(dāng)前,江蘇省產(chǎn)業(yè)技術(shù)研究院在材料領(lǐng)域依托國家級研發(fā)平臺建成了6個研究所,與地方政府及創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)共同建立了8家研究所,涉及先進(jìn)金屬材料、高溫合金、碳纖維、石墨烯及復(fù)合材料等,這是一個很好的嘗試。

      責(zé)任編輯:于璐

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