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      【高新金屬材料】制備原位自生復合材料的反應機械合金化法

      2022年01月17日 12:17 8912次瀏覽 來源:   分類: 新材料前沿   作者:

      反應機械合金化技術(Reaction Mechanical Alloying,RMA法),是利用機械合金時產(chǎn)生的種種化學反應,先制備復合粉末,而后經(jīng)固結成形、熱加工制得所需材料的技術。機械合金化可誘發(fā)在室溫或低溫下不易進行的固-固(S-S)、固-液(S-L)和固-氣(S-G)多相化學反應。已采用這些工藝制得了多種高熔點金屬間化合物,如TiC、ZrC、TfC、NbC、(Ra.Re)C、Cr3C2、MoC、FeW3C、Ni3C、Al4C3、FeN、TiN、AITaC等,并已成功用于制備MMCp復合材料。

      反應機械合金化就是高能球磨技術,通過磨球、粉末與球罐之間強烈的相互碰撞作用,將外部能量傳給元素粉末或金屬化合物粉末,使粉末變形、斷裂和冷焊,并被不斷細化,使未反應的表面不斷暴露出來,大大加大了反應接觸面積,顯著縮短了原子的擴散距離,促進了不同成分顆粒間的擴散和固態(tài)反應,實現(xiàn)了混合粉末在原子量級上的合金化。

      機械合金化是一個非平衡過程,在熱力學與動力學條件上完全不同于傳統(tǒng)工藝,因此,不能按常規(guī)熱力學和動力學原理來分析合金的形成機理,機械合金化和固溶體的混合焓為正值,而通常情況下多元合金體系非晶態(tài)轉變的驅動力主要來自于其負混合焓。因此,RMA過程的混合焓對合金化起抑制作用,不再是合金形成的首要因素。合金化的形成動力主要由外界的機械強制驅動力提供,使粉粒內(nèi)部產(chǎn)生大量的應變與缺陷,在合金化過程中起著關鍵作用。機械合金化會使晶體內(nèi)部產(chǎn)生大量的缺陷,降低生成物所需的有效反應能,同時,提供了低溫下固體反應傳質(zhì)條件。因為球磨使晶體內(nèi)產(chǎn)生高密度位錯群和嚴重晶界變形,破壞了晶體結構完整性。外界輸入的能量大多聚集于缺陷處,提升了粉粒的活性,降低了原子擴散的能壘,為溶質(zhì)元素在基體內(nèi)擴散提供了較為暢通的渠道,使組元在室溫下也能顯著地進行原子擴散,并按非平衡狀態(tài)下的熱力學條件進行相變,因此,可用反應機械化技術制備常規(guī)工藝無法制造的合金材料。

      安霍爾(Arnhol)等人用RMA法制得了高溫度下抗熱沖擊性和抗高溫(500℃)蠕變性能DISPA12Si12MMCp合金,已用于制造高溫工件。賈格(Jangg)等人以鋁粉和石墨粉為原料采用RMA法制得的Al/Al4C3合金的室溫強度Rm=400MPa、A=2%-5%、HV=1.4GPa,高溫性能比常用2XXX系鍛造鋁合金的還高。S.埃茲(Ezz)等用RMA法制得的Al-Fe-Ni/Al2O3、Al4C3復合材料的彌散相粒子約為30納米,即使在450℃還有優(yōu)秀的抗高溫蠕變性能和穩(wěn)定的顯微組織。日本冶金科學家高橋輝南等人用RMA工藝制得的Cu/TiC復合材料具有657MPa的抗拉強度Rm和高達11%伸長率A;Cu/ZrC復合材料的Rm=725MPa,A=50%。

      RMA工藝的優(yōu)點:由于增強相顆粒是在室溫或低溫化學反應過程形成,因此表面潔凈,尺寸細小,小于100納米,彌散分布;所形成的過飽和固溶體在隨后熱加工時會脫溶分解,形成細小的彌散金屬間化合物;粉末系統(tǒng)儲能很高,對降低其致密化溫度極為有利。

      RMA技術自上世紀80年代初實際應用以來,固態(tài)反應非平衡相變已成為材料科學的尖端課題。固態(tài)相變與元素的化學勢、混合熱、界面能、互擴散及界面反應等有關。至今,人們對固態(tài)反應非平衡相變機理仍缺乏足夠的理解,許多試險現(xiàn)象尚缺乏滿意的解釋。但是,現(xiàn)代RMA技術由于科學家的關注和積極參與,發(fā)展很快。一系列的研究表明,RMA法是制備亞穩(wěn)材料的最有效途徑。從熱力學觀點來看,它將大量能儲于界面,使材料處于亞穩(wěn)態(tài),在一定條件下便會釋放,并伴隨固相反應的發(fā)生,形成通常條件下不易形成的亞穩(wěn)相。廣為應用的工程合金如超導材料、稀土永磁合金、金屬間化合物、高比強合金、高溫金屬-陶瓷復合材料、超抗蝕合金、貯氫合金、超磁阻材料等,都可用此技術在固態(tài)下合成,工藝簡便,成本合理。

      責任編輯:楊一鳴

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