2.1.2　異構(gòu)化
　　正構(gòu)烷烴異構(gòu)化在提高汽油辛烷值、降低柴油凝點(diǎn)和改善潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油的低溫性能等方面應(yīng)用廣泛。輕質(zhì)烷烴異構(gòu)化在國(guó)內(nèi)、外均受到關(guān)注，并有工業(yè)化工藝問世。但輕質(zhì)烷烴異構(gòu)催化劑用于C7甚至更長(zhǎng)碳鏈烷烴的異構(gòu)化時(shí)，異構(gòu)選擇性降低，特別在轉(zhuǎn)化率較高時(shí)，伴隨大量裂解產(chǎn)物生成。基于鉬或鎢的過渡金屬碳氧化物對(duì)正構(gòu)烷烴異構(gòu)化反應(yīng)具有較好的催化性能，尤其對(duì)長(zhǎng)鏈烷烴具有較高選擇性。
　　李學(xué)斌等以正戊烷為碳源，以氧化鉬為鉬源，采用程序升溫法制備了碳化鉬負(fù)載β分子篩催化劑，以正庚烷為模型化合物，在定流化床連續(xù)微反裝置上考察了反應(yīng)溫度、H2壓力、氫烴比和液時(shí)空速對(duì)異構(gòu)化反應(yīng)的影響。研究結(jié)果表明，在最佳反應(yīng)條件下，正庚烷在β分子篩負(fù)載碳化鉬催化劑上加氫異構(gòu)化轉(zhuǎn)化率達(dá)80％以上，異構(gòu)烷烴選擇性75％左右，異構(gòu)體收率接近60％，催化活性明顯優(yōu)于SiC負(fù)載碳化鉬催化劑。
　　Andrew York等對(duì)碳氧化鉬催化劑和負(fù)載型Pt催化劑的正辛烷異構(gòu)化性能作了比較。碳氧化鉬上主要產(chǎn)品為甲基和二甲基異構(gòu)物，幾乎未產(chǎn)生芳烴，裂化產(chǎn)物很少。結(jié)果表明，碳化鉬上異構(gòu)物的選擇性較高（＞90%），轉(zhuǎn)化率接近熱力學(xué)平衡（75%），而同樣條件下，Pt催化劑上異構(gòu)物的選擇性和反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率相對(duì)較低。此外，碳化鉬還顯示出較高的抗硫氮中毒性能。
　　Christophe Bouchy等碳化鉬催化劑上進(jìn)行了正丁烷的異構(gòu)化實(shí)驗(yàn)。催化劑通過用H2/ｎ－C4H10混合氣體使MoO3發(fā)生碳化得到。研究認(rèn)為，在MoO3的碳化過程中形成了MoO2和MoOxHyCz2種物質(zhì)，其中，只有MoOxHyCz對(duì)異構(gòu)化反應(yīng)有效。進(jìn)一步探討發(fā)現(xiàn)，催化劑晶體中H元素的引入對(duì)形成MoOxHyCz的fcc晶體結(jié)構(gòu)起至關(guān)重要的作用。
　　美國(guó)?？松芯抗こ坦狙芯勘砻鳎蕴蓟f為催化劑不但具有較高的季戊烷氫解選擇性，還具有一定的季戊烷異構(gòu)化催化活性。這是僅在Pt、Ir、Au金屬表面發(fā)生的反應(yīng)，說明碳化鉬具備加氫和異構(gòu)化的雙重功能。
　　2.1.3　烴類轉(zhuǎn)化與合成
　　合成煤氣由H2和CO組成，一般由甲烷生產(chǎn)。一種方法是高溫下混合水蒸氣、甲烷和氧氣，另一種是甲烷干燥重組反應(yīng)，即
　　催化劑一般用Au和Pt，但相對(duì)昂貴。最早發(fā)現(xiàn)在甲烷制合成氣中碳化鉬具有高催化活性的是英國(guó)的 Edman Tsang，他在研究 MoO/SiO甲烷化轉(zhuǎn)化催化劑時(shí)發(fā)現(xiàn)，該體系的催化劑有很高的活性，合成氣的收率高得驚人。經(jīng)過 Tsang研究發(fā)現(xiàn)，在反應(yīng)初期，氧化鉬轉(zhuǎn)變?yōu)樘蓟f，使碳化鉬具有很高的氧化和甲烷轉(zhuǎn)化活性。盡管Mo2C可以用作這種催化劑，但需要高溫和長(zhǎng)時(shí)間，另外Mo2C易形成大顆粒而減小表面積，從而降低催化效率，因此Mo2C作為甲烷干燥重組反應(yīng)催化劑還沒有商業(yè)化。

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