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      碳化鉬催化劑的研究進展

      2011年02月28日 16:19 25708次瀏覽 來源:   分類:

       

        Lee等用甲烷/氫氣碳化以上方法得到的高分散的Mo/Al2O3獲得了擔(dān)載的碳化鉬(Mo2C/ Al2O3)。Chung等也報導(dǎo)了采用類似方法即用H2還原MoO3/Al2O3來制取Mo/Al2O3,然后用CH4/H2碳化獲得Mo2C/Al2O3這種方法合成碳化物的突出點是在這樣的高溫下還原鉬不會被燒結(jié),可獲得直徑為4 nm的微晶。
        合成負載碳化鉬可總結(jié)為3種方法:(1)先制備高分散的Mo/ Al2O3,然后在950 K時用CH4/H2碳化轉(zhuǎn)化為碳化鉬;(2)利用MoO3/ Al2O3直接用CH4/H2程序升溫還原碳化;(3) MoO3/ Al2O3先在NH4氣氛中程序升溫還原為Mo2N/ Al2O3,然后用CH4/H2碳化得Mo2C/ Al2O3。由Mo2N/ Al2O3轉(zhuǎn)化為Mo2C/ Al2O3的過程是局部規(guī)整反應(yīng),是較為有效的方法。
        中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所的李曉蕓等應(yīng)用程序升溫還原法成功制備了負載型 Mo2C催化劑。研究表明,Mo2C的生成溫度及反應(yīng)歷程與炭材料的性質(zhì)及合成條件等密切相關(guān)。在純H2條件下,石墨化程度較好的炭黑載體上鉬物種被還原為金屬 Mo后再與碳物種發(fā)生碳化生成Mo2C,在多壁碳納米管載體上生成Mo2C的溫度較炭黑上低;在活性炭載體上鉬物種被還原到較低的氧化態(tài),之后與碳反應(yīng)生成Mo2C。當H2含量不足或在惰性氣氛時,炭載體在高于700℃時還原鉬物種并同時發(fā)生碳化生成Mo2C。
        3 存在問題
        盡管碳化鉬具有如此優(yōu)異的催化性能,但一直沒有大規(guī)模的工業(yè)化應(yīng)用,原因是在制備和應(yīng)用中還存在著一些難以解決的問題。其中自由碳在碳化鉬上的沉積使比表面積減小和碳化物合成時需要的較高溫度(800℃以上),一直是碳化鉬批量合成的兩大障礙。碳化物的溶沸點比較高,膨脹系數(shù)差別很大,難以燒結(jié)。如果直接用碳化物粉體催化,則催化劑的回收比較困難,費用較高。
        程序升溫的“局部規(guī)整反應(yīng)”是合成高比表面積碳化鉬的有效方法,利用這種方法成功地合成了粉末狀催化劑和擔(dān)載型催化劑。但是合成溫度要求比較高,大規(guī)模合成催化劑過程中的傳質(zhì)、傳熱問題仍然需要探索。碳化鉬催化劑的結(jié)構(gòu)敏感性,決定了必須合成出結(jié)構(gòu)穩(wěn)定和活性高的催化劑。雙金屬催化劑的合成問題更需要深入研究。另外,碳化物催化劑的表面積炭堵塞孔道使表面積減小、催化劑活性降低的問題雖早有認識,但仍未解決。
        另外一個問題是對于催化條件的優(yōu)化和催化機理的研究。雖然已有不少碳化物催化方面的研究,但是找出一個最優(yōu)的催化反應(yīng)條件卻十分困難。上述的碳化物催化反應(yīng)都有不同的催化機理解釋,還沒有形成一種完善的理論體系,所以在研究其他各種碳化物的催化反應(yīng)時缺乏理論依據(jù)。
        4 市場和前景
        鉑和其元素周期表中相鄰元素作為催化劑被廣泛應(yīng)用于化學(xué)合成、石油化工、聚合和環(huán)境保護等化學(xué)工業(yè)領(lǐng)域,但是鉑族金屬或Ⅷ族過渡金屬,特別是鉑、鈀、銠、銥、釘是稀有貴金屬,其儲量逐年減少,需求量逐年增加。與傳統(tǒng)的貴金屬催化劑相比,碳化鉬催化劑價廉且具有優(yōu)良的抗硫中毒、抗一氧化碳中毒、優(yōu)良加氫脫硫脫氮性、烷烴異構(gòu)化性能以及高的選擇性,因此,此類催化劑在不久的將來必將得到發(fā)展。

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